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行業知識

化工:TDI(甲苯二異氰酸酯)是什么?

發布日期:2023-03-10 23:16 瀏覽次數:

TDI全稱Toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate是甲苯二異氰酸酯的英文縮寫。
 
中文名:甲苯二異氰酸酯
 
外文名:TDI
CAS No.:584-84-9
分子量:174.16
危險標記:14(有毒品)
分子式:C9H6N2O2;CH3C6H3 (NCO) 2。
包裝方法:500ML紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
主要用途:用于有機合成、生產泡沫塑料、涂料和用作化學試劑。
別名
甲苯二異氰酸酯,2,4-二異氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二異氰酸酯),甲代亞苯基, 2,4-二異氰酸酯,4-甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯
2,4-Diisocyanatotoluene
4-Methyl-m-phenylene diisocyanate
 
理化性質 ↓
主要成分:純品。
外觀與性狀:無色到淡黃色透明液體。
熔點(℃):13.2。
沸點(℃):118(1.33kPa)。
相對密度(水=1):1.22。
相對蒸氣密度(空氣=1):6.0。
蒸氣壓(kPa): 1.33(118℃)。
閃點(℃):121。
燃燒熱(kJ/mol):
穩定性和反應活性:穩定。
危險特性:遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發生反應。與胺類、醇、堿類和溫水反應劇烈,能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時可分解生成有毒氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
溶解性:溶于丙酮、醚。
 
生產方法 
由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再經還原得到甲苯二胺。甲苯二胺與光氣反應即得TDI(以2,4-異構體為主)。
 

性狀

無色液體。有刺鼻氣味。日光下色變深。氫氧化鈉或叔胺能引起聚合作用。與水反應產生二氧化碳。能與乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油和二乙二醇甲醚混溶。有毒。有致癌可能性。有刺激性。
 

相對密度

(4℃) :1.2244 ;
 

凝固點

TDI-65,3.5~5.5℃ ;TDI-80,11.5~13.5℃ ; TDI-100,19.5~21.5℃ ;
 

蒸氣壓

(20℃), 0.01mmHg ;
 

閃點

(開杯), 132℃ ;
 

沸點

251℃
 

蒸發熱

(120~180℃) 337.04 KJ/kg(kcal/kg) (80.5) ;
 

折光率

(20℃) 1.569
 

有害限度

ppm 0.1 ;
 

貯存

充氬氣或氮氣等密封陰涼干燥避光保存。
 

用途

制備聚氨酯類和大環冠醚類化合物。蛋白質共價交聯劑。將抗體固定于塑料表面用于放射免疫測定。
 

危險性質

第6.1類毒害品。
 

危規編碼

61111
 

聯合國編號

2078
 

甲苯二異氰酸酯

工業用途

TDI(甲苯二異氰酸酯)是常用的多異氰酸酯的一種,而多異氰酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基礎原料。聚氨酯工業常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構體的混合物,包括3種常用的牌號:TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。前面的數字表示組成中2,4-TDI的含量。比如TDI-80/20中的80表示其組成為80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4-TDI(約98% ),2,6-TDI的異構體很少。主要用于生產軟質聚氨酯泡沫及聚氨酯彈性體、涂料、膠黏劑等。
 

主要危害

TDI在裝修中主要存在于油漆之中,超出標準的游離TDI會對人體造成傷害,主要是致敏和刺激作用,出現眼睛疼痛、流淚、結膜充血、咳嗽、胸悶、氣急、哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性等癥狀。國際上對游離TDI的限制標準是0.5%以下。
甲苯二異氰酸酯為無色或淡黃色有刺激性臭味的透明液體,在紫外線照射下變黃;在合金鋼容器中加熱易聚合;能與羥基化合物中的羥基、水、胺及具有活潑氫的化合物反應生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲及雙縮脲等。
 
使用管理
PUWORLD(2007/06/14)── TDI是一種無色液體,具有辛辣、刺鼻的氣味,沸點是247℃,傾點12.5-14.5℃。它在室溫環境中性質穩定,50攝氏度時會聚合,另外TDI不溶于水但能與水起快速反應,所以儲存TDI時要注意容器和環境的低溫干燥。TDI易與堿、胺、多元醇起反應,這也是儲存和運輸TDI過程中需要考慮的因素。高溫會加速反應,反應中會放出熱量和二氧化碳,具有燙傷和壓力的危險。

TDI對人體的影響及急救措施
TDI蒸氣高濃度時會刺激眼睛,吸入之后會嚴重刺激鼻子和喉嚨,可能產生胸悶,進而引發哮喘,甚至支氣管痙攣。液態TDI也可對皮膚、眼睛產生嚴重刺激,食入有低毒性更能刺激腸胃。那么如果有人不慎接觸或吞食了TDI,我們應該采取怎樣的急救措施呢?
對于皮膚污染者應該立即用肥皂和清水沖洗;對于眼睛污染的患者應立即用清水沖洗眼睛至少15分鐘,如戴隱形眼鏡要除下,然后求醫;對于食入TDI患者其癥狀一般會于食入數小時滯后出現,不要催吐,須讓患者休息并求醫。 目前對TDI中毒并無特效解毒劑,一般當作初步刺激或支氣管痙攣處理,必要時應及時做人工呼吸。



關于TDI產品的管理
對于TDI產品的管理主要有以下幾個重要的步驟:簽發MSDS、正確標簽、緊急回應能力、供銷前審核、審核方法和資格、符合法規的執行等。其中簽發安全數據表(MSDS)的目的主要有以下幾個:對危險品的法規要求,向用戶提供產品危險性的資料,幫助用戶建立安全的工作場所,保護環境,為產品正確標簽,提供推廣用資料,為各類讀者編制一套全面易懂的技術說明書。
對于危險品必須有標簽:危險品桶上要有安全標簽,運輸車輛上必須有運輸標簽,而對未制訂危險品運輸法規的國家,建議采用國際標準。對于危險品要用危險警語(R)表示產品的危險性,用安全警語(S)提供安全處理和緊急建議。
另外處置和儲存TDI時應該采取預防措施,確保產品(桶)的安全處置,搬運和儲存,相容/不相容的包裝材料。

對于TDI的特殊情況處理
首先對于特殊情況處理時均要穿防護服,另外我們可以從以下幾種情況來舉例說明:
當桶因被水污染后釋放二氧化碳而膨脹時,首先應將桶退回供應商,然后用長錐或鐵勾刺破桶頂,注意要將破損的桶放置在專門的管理區內,并注意排氣通風。
當桶翻倒入水時,首先應檢查桶是否有泄漏,若無泄漏,將桶重新蓋上并擦干;若有泄漏,將桶在水下密封,或送至陸上后再密封,在此過程中應該密切注意水污染引起的任何桶的壓力上升。
當桶翻倒和爆裂時,應將干沙或化學品吸收劑鋪在受污染區(大面積),并將損壞的桶放入(過)大桶內,將用過的沙或化學品吸收劑收集在開口桶內做適當處理,并通過(過)大桶的排氣蓋排放氣體。另外還要用二異氰酸酯中和液徹底清洗污染區。
常用的中和液主要有濕沙和濕土、優先選用非可燃慢反應液、非可燃慢反應液、可燃快速反應液(僅適用于TDI)、中和(洗手)肥皂(如果沒有中和肥皂,可用熱皂水代替)等等。
 
應急處置
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 min。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛生習慣。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氫。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。

廢物的處置及桶的清洗
對于TDI及廢桶的處置應該嚴格按照全國、省和地方法規進行,可先與多元醇反應,產生泡沫,然后棄置或焚化。或者與液態除污劑的反應生成尿素衍生物。
對于盛裝過TDI的桶可以先向桶內注入2至5公升除污液,用噴灑或滾動方法將其清洗干凈,然后將桶打開4至6小時,使之充分反應,最后用水沖洗。

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